《大师补习班》中魏来和与他最亲密的异性角色是如何相遇的？

在提供的参考内容中，魏来接触到的异性角色仅有乙级梯队教练赵小棠。两人的相遇场景为魏来从丙级升级到乙级后的首训日：赵小棠作为乙级队教练主持训练开场，主动喊魏来出列，让他向全队进行自我介绍，这是两人的首次互动[15]。赵小棠后续在训练和比赛中重点关注魏来的表现，例如在分组比赛中观察他的防守指挥与战术协同能力[16]。

综上，魏来与最亲密异性角色（赵小棠）的相遇，是在他升级到乙级梯队的首训日，由赵小棠教练点名让其进行自我介绍时发生。